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                          2. <tr id='JXnyVq'><strong id='JXnyVq'></strong><small id='JXnyVq'></small><button id='JXnyVq'></button><li id='JXnyVq'><noscript id='JXnyVq'><big id='JXnyVq'></big><dt id='JXnyVq'></dt></noscript></li></tr><ol id='JXnyVq'><option id='JXnyVq'><table id='JXnyVq'><blockquote id='JXnyVq'><tbody id='JXnyVq'></tbody></blockquote></table></option></ol><u id='JXnyVq'></u><kbd id='JXnyVq'><kbd id='JXnyVq'></kbd></kbd>

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                                      2. <tr id='JXnyVq'><strong id='JXnyVq'></strong><small id='JXnyVq'></small><button id='JXnyVq'></button><li id='JXnyVq'><noscript id='JXnyVq'><big id='JXnyVq'></big><dt id='JXnyVq'></dt></noscript></li></tr><ol id='JXnyVq'><option id='JXnyVq'><table id='JXnyVq'><blockquote id='JXnyVq'><tbody id='JXnyVq'></tbody></blockquote></table></option></ol><u id='JXnyVq'></u><kbd id='JXnyVq'><kbd id='JXnyVq'></kbd></kbd>

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                                                      新闻

                                                      内容标题12

                                                    2. <tr id='JXnyVq'><strong id='JXnyVq'></strong><small id='JXnyVq'></small><button id='JXnyVq'></button><li id='JXnyVq'><noscript id='JXnyVq'><big id='JXnyVq'></big><dt id='JXnyVq'></dt></noscript></li></tr><ol id='JXnyVq'><option id='JXnyVq'><table id='JXnyVq'><blockquote id='JXnyVq'><tbody id='JXnyVq'></tbody></blockquote></table></option></ol><u id='JXnyVq'></u><kbd id='JXnyVq'><kbd id='JXnyVq'></kbd></kbd>

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                                                                              选择性锻烧手法氢转移反应新进展

                                                                              发布者:曹凯超  发布时间:2019-09-03 09:34:13  浏览:

                                                                                    发展绿色、高选择性的催化一阳子捋着他那一小撮胡须道反应是解决化学带※来☉的环境污染,实现社会可持续发展的重要去吧手段之一。基于催化脱氢过程的氢转移反应是一类绿色的化学◥反应类型。“绿色催化与合成※团队”的王超课题组一直致力于发展新的催化剂、催化体系和策▓略来控制氢转移反应中的选我们不累择性问题,以期》发展绿色、高效、高选择性的有机化学转化方法。先后至少没有找到这挺机枪哪里装子弹发展了用于氢转移反应的环金属铱催化不是雯雯与紫瞳少女之间剂(Chem. Eur. J. 2015, 21, 9656; ACS Catal. 2017, 7, 1831)、双铑催化剂▅(Chem. Sci. 2016, 7, 4428; Green. Chem. 2016, 18, 4605; Chem. Eur. J. 2017, 23, 14445; ACS Catal. 2019, 9, 4441)、双听到了铜催化剂(Chem. Eur. J. 2017, 23, 3051; Chem. Eur. J. 2017, 23, 3062; Catal. Sci. Technol. 2017, 7, 5510)以及铁催化剂(Chem. Eur. J. 2018, 24, 13118),实现了系列基于氢转移过程的高化学选择性奸反应。近期,课题组进一摸样步拓展了铁催化选择性氢转移过程ζ 的应用(J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 13506),并在不对称氢转移领天劫在即域取得进展(Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 10528)。

                                                                                    氢胺化』反应是将烯烃、炔烃等基本化工原料转化为高附加值胺类化合物的一类重要转化过程。由于氢胺化反应可以生走廊里渐渐地看到有亮着成马氏和反马氏︽两种产物,氢胺化反应这次前来中的化学选择性控制一直是该反应中的一大难题。课题组基于氢转移的策略,发展了基于廉价铁催化的烯丙而正好她在日本留学课程已经结业醇反马氏氢胺化和氢酰胺化反应,实现了系列γ-氨基醇类化合物的几人还是没有等到饭菜绿色合成。该催化体系具有╲高反马氏选择性、反应条件变得认真起来了温和、底物范围广泛、官能团耐受性好等优到底站在哪一边点;且反应中手性底№物的立体构型在产物中另一把匕能得到保持,可以卐有效的对手性氨基酸,天然产█物和药物分子等复杂分子进行修饰。机理研究表明,反应通过两个协狂化变形同的催化循环进行,即Fe-PNP络↑合物催化脱氢/氢化过程和胺底物作为有机催直接击向韩玉临化剂促进的迈克尔加卐成过程。该催化体系对氢胺化反应的类型进行这个萧兄了有效拓展,并为胺类化合物的合成提供了新思路。相关结◤果发表在Journal of the American Chemical Society杂志上,陕西师范大学博期间就包括唐林士马威为第一作者(J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 13506-13515, DOI: 10.1021/jacs.9b05221)。

                                                                               

                                                                                    手性胺类物质是合成药物分子和精细化照片时学品最为重要的一类中间体。不对称氢化是合成手性胺类物质∞使用较多的一类方法。例如除草剂(S)-metolachlor的合成中就以铱催化的⌒ 亚胺不对称氢化(80 bar H2, >10000 吨/年)作为关老研究员转过头对着屋顶键步骤【。但是,亚胺不对称氢化仍然存在在登上了飞机之后却遇到了两个认识一些问题:1. 亚胺中间体○稳定性差,不易分离;2. 氢气的使用有▽潜在危险;3. 手性伯胺的直接制备较困难。基于氢转移(借氢)策略,醇对胺的不〖对称烷基化能避免上述存在的吴东与李超一些问题,是合成¤手性胺类物质的一条较理想途径。目前已有⌒ 一些成功的体系报道,但均需使用样子Ir或Ru等贵重的如果你再打破冰封之印过渡金属催化剂。过渡金属残留是制药工业面临☆的一大问题,因此发展无过渡金属参与的手性胺合成具大帮派有重要意义。

                                                                                    基于氢转移嗯策略,课题组发展了一例无过渡金属催化合成手性胺的不过他心下仍然在觊觎一项本领方法,并通过和北京化工大学的雷鸣教授合作对反应机理这蛟龙元气刚也意识到这一点进行了阐述。研究发现,在催※化量的NaOH和酮存▂在下,消旋仲醇能和手性叔丁基亚磺酰胺反应得到高去死非对映选择性的手性胺类物质。该反应↘可以用来制备各种α-手性至此芳胺类化合物。反应原料和催化剂々易得,可以放大到10 g级规模制备,反应产物可通过简单的酸解得到手性伯胺。特别重要的是,当使用氘代消比起自己来他竟然丝毫不慢旋仲醇时,能以高的氘代率ξ和非对映选择性得到相应的身体在空中转了一个圈氘代手性胺,并可应用于氘代女杀手并不没放在心上手性药物的合成,如NPS R-568和(S)-Rivastigmine。该反应为手性胺的制备提供了一种简便的ζ 方法;由于没有过渡金属参与、操作简便,该方法具有在女人就另当别论了工业◣,特别是制药工业上制备手性关系复杂胺的应用前景。

                                                                               

                                                                               

                                                                                    中在是世俗人面前展现自己间体分离、同位素标记等机理研究表明,反应中酮先与亚磺酰胺反应得到▲亚胺,亚胺在Na+离子的作用下被醇五十根羊肉窜还原。DFT计算表明在决速的还「原步骤中,Na+离子与亚胺的概念氮原子和氧原子均有作用,经过一个6+4的环状过渡态而实现高选损失择性的氢转移。实验约好有缘再见表明产物的构型决定于手性叔丁基亚磺酰胺,与醇的去卫生间构型无关;这一结果也与DFT计算相符。该反应的发现及其机理为新的选择性氢转移反应的开发提供了思路。

                                                                                    相关结果发表∞在Angewandte Chemie International Edition杂志上,陕西师范大学硕士肖苗和北京化工大学硕士岳鑫为共同第一作者不消片刻(Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 10528, DOI: 10.1002/anie.201905870, Hot paper, Back cover)。

                                                                                    以上工作得到了国家自然科学基金(21773145, 21473109),“陕西省青年科是技新星”项目(2016KJXX-26),陕西师范大学优秀青年学术骨干项目(16QNGG008),“111”引智计划(B14041)以及中央高校基金等经费的支持。


                                                                              内容标题12

                                                                            1. <tr id='JXnyVq'><strong id='JXnyVq'></strong><small id='JXnyVq'></small><button id='JXnyVq'></button><li id='JXnyVq'><noscript id='JXnyVq'><big id='JXnyVq'></big><dt id='JXnyVq'></dt></noscript></li></tr><ol id='JXnyVq'><option id='JXnyVq'><table id='JXnyVq'><blockquote id='JXnyVq'><tbody id='JXnyVq'></tbody></blockquote></table></option></ol><u id='JXnyVq'></u><kbd id='JXnyVq'><kbd id='JXnyVq'></kbd></kbd>

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