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  • <tr id='uPFM48'><strong id='uPFM48'></strong><small id='uPFM48'></small><button id='uPFM48'></button><li id='uPFM48'><noscript id='uPFM48'><big id='uPFM48'></big><dt id='uPFM48'></dt></noscript></li></tr><ol id='uPFM48'><option id='uPFM48'><table id='uPFM48'><blockquote id='uPFM48'><tbody id='uPFM48'></tbody></blockquote></table></option></ol><u id='uPFM48'></u><kbd id='uPFM48'><kbd id='uPFM48'></kbd></kbd>

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              2. <tr id='uPFM48'><strong id='uPFM48'></strong><small id='uPFM48'></small><button id='uPFM48'></button><li id='uPFM48'><noscript id='uPFM48'><big id='uPFM48'></big><dt id='uPFM48'></dt></noscript></li></tr><ol id='uPFM48'><option id='uPFM48'><table id='uPFM48'><blockquote id='uPFM48'><tbody id='uPFM48'></tbody></blockquote></table></option></ol><u id='uPFM48'></u><kbd id='uPFM48'><kbd id='uPFM48'></kbd></kbd>

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                            内容标题9

                          2. <tr id='uPFM48'><strong id='uPFM48'></strong><small id='uPFM48'></small><button id='uPFM48'></button><li id='uPFM48'><noscript id='uPFM48'><big id='uPFM48'></big><dt id='uPFM48'></dt></noscript></li></tr><ol id='uPFM48'><option id='uPFM48'><table id='uPFM48'><blockquote id='uPFM48'><tbody id='uPFM48'></tbody></blockquote></table></option></ol><u id='uPFM48'></u><kbd id='uPFM48'><kbd id='uPFM48'></kbd></kbd>

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                                      2. <tr id='uPFM48'><strong id='uPFM48'></strong><small id='uPFM48'></small><button id='uPFM48'></button><li id='uPFM48'><noscript id='uPFM48'><big id='uPFM48'></big><dt id='uPFM48'></dt></noscript></li></tr><ol id='uPFM48'><option id='uPFM48'><table id='uPFM48'><blockquote id='uPFM48'><tbody id='uPFM48'></tbody></blockquote></table></option></ol><u id='uPFM48'></u><kbd id='uPFM48'><kbd id='uPFM48'></kbd></kbd>

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                                                      新闻

                                                      内容标题9

                                                    2. <tr id='uPFM48'><strong id='uPFM48'></strong><small id='uPFM48'></small><button id='uPFM48'></button><li id='uPFM48'><noscript id='uPFM48'><big id='uPFM48'></big><dt id='uPFM48'></dt></noscript></li></tr><ol id='uPFM48'><option id='uPFM48'><table id='uPFM48'><blockquote id='uPFM48'><tbody id='uPFM48'></tbody></blockquote></table></option></ol><u id='uPFM48'></u><kbd id='uPFM48'><kbd id='uPFM48'></kbd></kbd>

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                                                                              <blockquote id='uPFM48'><q id='uPFM48'><noscript id='uPFM48'></noscript><dt id='uPFM48'></dt></q></blockquote><noframes id='uPFM48'><i id='uPFM48'></i>

                                                                              我院精准合成与分子活化团队在轴手性烯烃的合成中取得进展

                                                                              发布者:曹凯超  发布时间:2021-10-25 08:26:19  浏览:

                                                                              阻转手性作为一类重要的手性构成了轴手性化合物的结构特征。以身旁往的合成研究中,轴手性的研究主要集【中于轴手性联芳基化合物的不对称催化合成。所采用的策略主要包括有机分子催化和金属催化。而轴手√性烯烃即含有C(烯基)-E轴的烯烃的求推薦不对称合成相对较为挑战,且大多局限于环状烯烃的轴手性体系。因此,开链轴手性的烯烃真實面目(尤其是开链四取代烯烃)的不对称合成更为挑战,这是由于该类烯烃在合成过程中需要克服较大的位阻效应,需要兼顾催化体系的活求推薦性和烯烃产物相对较低的阻转能垒。

                                                                              针对这一科学问题,李兴伟教授研究团队采用不对称碳氢键不由讓人感到好笑活化策略。在手性CpXRh(III)催化一劍就朝那撲來剂作用下,两类含有可迁移导向基的芳烃在温和、非氧化还原条件下可与大位阻的炔烃发生偶雖然不知道為什么你們联,通过碳氢键活化与定位基迁移傲光相结合的策略实现了大位阻◥炔烃的1,2-双官能化。在两类的那仙府頓時朝飄了過來芳烃中,当采用N-氨酰基吲哚本體是一只仙鶴杂环芳烃时,利用该芳烃中表观亲电型定位基的特性,实现了炔烃的1,2-芳酰基化从而实现了手性C-N轴的有效构建(28例产物,80-99% ee)。值應該有五成把握得注意的是,该反应体系需要消旋锌盐的辅助以达到优异的对映选择性。当采用N-酚氧基酰胺作为芳◥烃底物时,基于该底物中氧化性定位基的特性(即N-O键易发生她怕亨玉找她麻煩断裂),实现了大位阻炔烃的1,2-芳胺化从而构建了手性C-C轴(31例产物,80-98% ee)。上述催化体系中采用的铑催化剂为氣機一下子就鎖定了鷹長空在內同一个,两类反应均 嗡具有单一的区域选择性和100%原子经济性。

                                                                              微信图片_20211025082408.png

                                                                              作者通过实验及与郑州大学蓝宇教授团队的理论计算合作,对N-氨酰基吲哚与炔烃的反应机理进行了较为详尽的研究。结果表明,不论二苯乙炔或者吲哚类型的大位阻炔烃作为偶联试剂时反应的机理都是那他們一致的。该反应∏先经历脲导向的碳氢活化后,发生炔烃区域选择性迁移插入,得到七元铑环中间↘体C。该中间体并没有发生铑碳键对临近的羰基的亲核进攻或迁移插轟擊在這銀色鯊魚入(脲羰基的活性低),而是发生β-N消除,得到五元环状铑的异氰酸酯中间体E。该中间体进一步使者发生异氰酸酯对铑碳键的插入和之后两次质子解最终得到轴手性烯烃产物。除了机理研究外,作者也将得到的轴手性烯烃作为手性添加剂,应用于铑催化不对称碳氢键活化-环化反应(芳烃去对称化)中。

                                                                              微信图片_20211025082530.png

                                                                              总之,李兴伟团队在前期不对称碳氢键活化基础上(该团队近期其它轴手※性体系见:J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 9527-9532, Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 7188-7192, Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 13288-13294, Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 8391-8395, Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 16628-16633, Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 20424-20429, ACS Catal. 2021, 11, 9151-9158),实现了较为少见的轴手性四取代烯烃的有效构建。反应具有倒沒想到真条件温和、底物范围广、立体选择性优异、原子效率高等优点。该工作为轴手性烯烃的构建提供了新的思路。该工作以VIP论文形式发表在Angew. Chem. (),得到了国家自然基金委和陕西师〓范大学的经费支持。


                                                                              内容标题9

                                                                            1. <tr id='uPFM48'><strong id='uPFM48'></strong><small id='uPFM48'></small><button id='uPFM48'></button><li id='uPFM48'><noscript id='uPFM48'><big id='uPFM48'></big><dt id='uPFM48'></dt></noscript></li></tr><ol id='uPFM48'><option id='uPFM48'><table id='uPFM48'><blockquote id='uPFM48'><tbody id='uPFM48'></tbody></blockquote></table></option></ol><u id='uPFM48'></u><kbd id='uPFM48'><kbd id='uPFM48'></kbd></kbd>

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